頂空氣相色譜儀是氣象色譜儀與頂空進樣器聯(lián)用的儀器，即在氣相色譜儀進樣口前面增加一個頂空進樣裝置。它利用被測樣品（氣-液和氣一固）加熱平衡后，取其揮發(fā)出來的氣體部分進入氣相色譜儀進行分析。它專用于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇等許多易揮發(fā)的有機溶劑類樣品的檢測。

　　常用于酒后開車司機或行人發(fā)生交通事故后對其血液中酒精分析、中西醫(yī)藥投入市場前其殘留溶劑的標準分析、刑事案件中有毒氣體和揮發(fā)性毒物的認定分析等，另外許多行業(yè)需要控制產(chǎn)品質(zhì)量或開發(fā)新產(chǎn)品等均會用到這種儀器。這種分析方法可避免水份、高沸點物或非揮發(fā)性物質(zhì)對分析柱造成超載和污染問題。而且操作簡單、快速，分析結(jié)果與氣相色譜一樣靈敏、可靠、準確。

　　在運用頂空氣象色譜法分析檢測過程中，使用到的頂空進樣器是一種樣品前處理儀器，頂空氣象色譜儀工作原理是將待測樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來，在氣-液或氣-固兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析，從而檢驗樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。使用頂空進樣技術(shù)可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程，避免有機溶劑對分析造成的干擾、減少對色譜柱及進樣口的污染。

　　頂空氣相色譜儀做分析試驗過程中，須注意以下事項：

　　1，由于進入頂空的載氣與汽化的樣品同時進入氣相色譜，所以用于頂空的氣體須作凈化處理；

　　2，頂空瓶加熱溫度，定量管溫度，傳輸線溫度應由小到大，傳輸線與進樣口的溫度保持一致；

　　3，設(shè)置時間須注意，樣品充滿定量管的時間和進樣的時間應足夠長；

　　4，頂空進樣器的壓力調(diào)節(jié)如果是手動的話，須記錄樣品加壓和載氣壓力值，以免由于閥狀態(tài)的變化引起壓力變化。

　　頂空氣相色譜儀是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量，顯然，這是一種間接分析方法，其基本理論依據(jù)是在一定條件下氣相和凝聚相（液相和固相）之間存在著分配平衡，所以，氣相的組成能反映凝聚相的組成，我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法，即用氣體作"溶劑"來萃取樣品中的揮發(fā)性成分，因而，頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。